Молнии во время вулканических извержений - обычное дело, и механизм их не слишком отличается от механизма молний при обычной грозе.
Гроза возникает тогда, когда относительно холодная воздушная масса оказывается над прогретой частью суши. Возникает мощный конвекционный поток: нагреваясь от земли, воздух поднимается вверх. Из-за трения капелек о поднимающийся воздух те электризуются. Образуется электрический заряд и разность потенциалов между тучей (точнее, её нижней частью) и землёй. Кстати, именно поэтому молнии далеко не всегда бьют в землю - нередко разряд происходит между положительно и отрицательно заряженными областями самой тучи.
В вулкане, собственно, происходит то же самое: там тоже есть источник нагрева, который запускает конвекционные потоки, возникает трение, электризация - и бабах! Только вместо капелек воды в случае с вулканом фигурируют частички сажи, да и сам процесс идёт несколько интенсивнее.
На фото - молнии при извержении вулкана Кальбуко в 2015 году, фото Франсиско Нигрони.
